TEMA 7- A-Z Unidad 3- VETERINARIA HIDRATOS DE CARBONO GLÚCIDOS- MONOSACÁRIDOS
GLÚCIDOS Llamados también carbohidratos, azúcares o sacáridos Se definen como polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas o compuestos que por hidrólisis dan dichos compuestos. Los azúcares aldehídicos se denominan aldosas Los que tienen una función cetona se denominan cetosas Ejm: 1
CH2OH
H-C=O
O
H
2
OH
HO
3
H
H
4
OH
H
OH
H
5
OH
H
OH
6
CH2OH
D-GLUCOSA
pentahidroxihexanal
OH
H
CH2OH
D-FRUCTOSA
pentahidroxihexanona
Aldosas
No Hidrolizables
Monosacáridos
Triosas tetrosas pentosas Hexosas
ó Cetosas
Hexosas
Oligosacáridos (2-10 osas) Hidrolizables
D- Glucosa D- Manosa D- Galactosa
D- Fructosa Disacáridos Tri,tetra.etc.
Holósidos Polisacáridos (más de 10 osas)
Heterósidos
Por hidrólisis dan osas y compuestos no glucídicos
Configuración D y L del gliceraldehído
Cadena
Ej: Butano; Isobutano
Estructural tienen diferentes uniones entre los átomos.
Función
ISOMERÍA
Posición
Conformacional Esteroisomería tienen las mismas uniones entre los átomos pero diferente orientació orientación espacial.
ESTEROISÓMEROS • Esteroisómeros: compuestos cuyos átomos están enlazados en el mismo orden pero difieren en su posición en el espacio. Pueden ser: – Enantiómeros : pares de compuestos que son imágenes especulares no superponibles. – Diasterómeros : esteroisómeros que no tienen imágenes especulares.
Enantiómeros Par de enantiómeros de una hexosa
espejo
DIASTEROISÓMEROS 1y 3- diasteroisómeros
espejo 1 y 2- enantiómeros
2 y 3- diasteroisómeros epímeros en C 3
ALDOHEXOSAS H-C=O
H-C=O
H-C=O
H
OH
H
OH
HO
HO
H
HO
H
HO
H
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
H
OH
H
OH
H
CH2OH
D-glucosa
Carbonos quirales (n) =4 Nº de esteroisómeros= 2n Nº de esteroisómeros= 16
CH2OH
CH2OH
D- Manosa
D-galactosa CH2OH
O
CETOHEXOSAS OH
H
H
OH
H
OH CH2OH
D-FRUCTOSA
Carbonos quirales (n) =3 Nº de esteroisómeros= 2n Nº de esteroisómeros= 8
FORMULA HEMIACETALICA (CICLICA) H
6
C-OH
H
CH2 OH
HO
CHO
H
2
OH
HO
3
H
H
4
OH
H
OH 6
CH2OH
D-GLUCOSA
1
OH
OH
OH
2
3
H
H
H
H
4
O
O
5
H
OH
FORMULA LINEAL 1
FORMULA de HAWORTH (CICLICA)
H
OH
α-D-glucopiranosa
OH
H CH2OH
α−-D-glucopiranosa
α-D- glucosa
HO H
C-H
6
CH2OH
O HO
H
H
4 OH
OH
OH
1
OH
3 H
H
O
5
H
OH
2
H
OH
β−D-glucopiranosa
H CH2OH
β−D-glucopiranosa
β-D- glucosa
Carbonos quirales (n) =5 Nº de esteroisómeros= 2n Nº de esteroisómeros= 32
Fórmula lineal
Fórmula Hemiacetálica
Fórmula de Haworth
CH2OH
O OH H H
H OH OH CH2OH
D-FRUCTOSA
HOH2C
OH
HO
H
H
OH
H
6
CH2OH
O
5
H
H 2
4
OH
1
O
CH2OH
OH 3
2
OH
H
α-D-fructofuranosa CH2OH
α-D-fructofuranosa
α-D-Fructosa
Carbonos quirales (n) =4 Nº de esteroisómeros= 2n Nº de esteroisómeros= 16
Escribir las fórmulas hemiacetálica y de Haworth para la β-D-fructosa
Glucosa: Forma cíclica o piranósica
• Conformaciones: formas de silla • Anómeros alfa y beta
ESPECIFICACIONES DEL NOMBRE SISTEMÁTICOS DE LOS AZÚCARES •
α y β: posición del OH del C anomérico en la forma hemiacetálica – α: hacia abajo ( axial) se llama anómero alfa – β: hacia arriba (ecuatorial) se llama anómero beta.
•
D y L: es la configuración de la serie o familia a la que pertenecen los azúcares. D: tienen el grupo OH del último C quiral a la derecha. L: tienen el grupo OH del último C quiral a la izquierda.
•
+ o - : se refiere al sentido de rotación de la luz polarizada. +: en el sentido de las agujas del reloj
-: en el sentido contrario al de las agujas del reloj.
MUTARROTACIÓN Interconversión de los anómeros α y β de la D-glucosa CH2OH H HO
H OH H
O H OH
OH α-D-glucopiranosa 36%
p.f. 146ºC
CH2OH H HO
H OH H
CH2OH
OH
H
C=O H
OH Forma abierta 0,02%
H HO
H OH
O OH H H
H
OH
β - D-glucopiranosa 64%
p.f. 155ºC
La interconversión entre los anómeros se produce en solución acuosa. La forma α-D- glucopiranosa (çíclica) se interconvierte en la β-D-glucopiranosa (cíclica), pasando por la forma abierta (0.02%) produciendo una mezcla de 36-64% en el equilibrio
Mutarrotación – Definición: es la variación espontánea del valor del ángulo de rotación de la luz polarizada por una sustancia ópticamente activa que se encuentra en solución – Ejemplo: – anómero α de glucosa puro = [α]D +122º – anómero β de glucosa puro = [α]D +18,7º Rotación específica
Mezcla en equilibrio de α y β = +52,6º
PROPIEDADES QUÍMICAS ● Oxidación suave
● Oxidación fuerte ● Oxidación enzimática
1-Oxidación
● Oxidantes suaves. Oxidan únicamente el C-1. Son: I) Reactivo de Tollens II) Reactivo de Fehling III) Bromo Ecuación General: COOH H OH
CHO H
OH
HO H
H OH
H
OH
Oxidantes suaves
D-glucosa Ox. suave
D-galactosa
H OH
H
OH CH2OH
CH2OH
D-manosa
HO H
Ácido D-glucónico
Ácido manónico
Ox. suave
Ácido galactónico
¿Porque la glucosa y las otras aldosas que en su forma hemiacetálica ó cíclica, no tienen el grupo carbonilo libre, dan positiva las reacciones con oxidantes suaves? Porque en solución acuosa se interconvierten los anómeros pasando por la forma abierta (0.02%) que es la que reacciona con los reactivos de Fehling ó Tollens. Como las tres formas están en equilibrio, a medida que la forma abierta reacciona y se consume, se forman nuevas cantidades de forma abierta para restablecer el equilibrio y así continua hasta que se oxida toda la glucosa. CH2OH H HO
H OH H
O H OH
OH α-D-glucopiranosa 36%
CH2OH H HO
H OH H
CH2OH
OH
H
C=O H
OH Forma abierta 0,02%
H HO
H OH
O OH H H
H
OH
β - D-glucopiranosa 64%
Propiedad reductora de la glucosa Con Reactivo de Fehling
Con Reactivo de Tollens (AgNO3/NH4OH) Con Bromo / H2O
Espejo de plata
Decoloración del bromo
Reacción química que se realiza en el laboratorio para identificar azúcares reductores
● Oxidación fuerte. Oxidan el C-1 y el último. Por ej. Con HNO3 Ecuación General: COOH
CHO H HO
H
OH Oxidantes suaves HNO 3
H
H
OH
H
OH
D-galactosa
H
OH
H
OH
Ácido D-glucónico Ácido glucárico
D-glucosa
Ox. fuerte
H
CH COOH COOH 2OH
CH2OH
D-manosa
HO
OH
Ácido manárico
Ox. fuerte
Ácido galactárico
● Oxidación enzimática. Se realiza con enzimas específicas y selectivas, ya que solo oxidan al C-6 formando los ácidos urónicos. Ecuación: CHO H
CHO
OH
HO
H
H Enzimas
OH
HO
H
H
OH
H
OH
H
OH
H
OH
CH2OH
COOH
Ácido glucurónico
D- glucosa
D-manosa
Ox. Enz.
D-galactosa
Ox. Enz.
Ácido manurónico Ácido galacturónico
2- Reducción Ecuación: CH 2 O H
CHO H HO H H
OH H + OH OH
H2
Pt ó P d catalizador
H HO
OH H
H H
OH OH
CH 2 O H G lucitol ó sorbitol
CH 2 O H D- glucosa
Es un producto natural aislado de bayas y frutos y se em plea com o edulcorante
D-manosa
Reducc
D-galactosa
Reducc.
manitol galactol
3-Isomerización Consiste en la interconversión entre glucosa, manosa y fructosa, en medio alcalino suave. Esta reacción explica porqué la fructosa siendo una cetosa da positiva las reacciones de Fehling y Tollens, que ocurren en medio alcalino suave. La fructosa se convierte en aldosas. CHO
NH. C O. CH3. NH. C O. CH3. - Polímero de N-acetilglucosamina con uniones β(1→4). - Polisacárido estructural de los insectos, constituye el exoesqueleto ...
competitivo ⇨ el empleador enfrenta los precios ... preferidos por los consumidores ⇨ el precio del bien aumenta. ... no reduce los beneficios de la firmas: el incremento .... el salario promedio de ambos grupos de trabajadores así como la ratio.
reaccionan con los componentes abióticos de la tierra. El estudio de esas ... ecología dinámica estudia la influencia de los factores bióticos (animales y plantas).
Bioq. Juan Pablo Rodríguez. TEMA 7. Introducción al metabolismo ... complejas secuencias de reacciones químicas. Rutas metabólicas. Flujo metabólico ...
(iij cilindro Figura con una superficie curva y dos caras circulares paralelas (bases) del mismo tamano. Algunos ejemp/os de cilindros incluyen rol/os vadas de ...
Lípidos simples. Ésteres formados entre un alcohol y un ácido graso. – ACILGLICÉRIDOS: el alcohol es glicerol. – CERAS: el alcohol es monohidroxilado y de.
efectuar un trabajo, pero no así la que se disipa en forma de calor. Sin embargo, si se cumple la segunda ley de la termodinámica: el conjunto ser vivo y medio.
ajedrez. De los futbolistas el 50 % juega también ajedrez. Sise elige aleatoriamente una persona. ¿Cuál es la probabilidad de que?: a) Juegue fútbol y ajedrez?
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lº que prevea la ley local (ej: proceso sumarísimo), con intervención del Ministerio Público. a) Acción de reclamación de nombre: cuando a alguien se le ...
los datos del Apéndice para obtener. Para el paso 2, tenemos y. 298. /. /. 2 51,31 97,89 4,73. G. kJ mol p. G. RT ln K y ln. 1,908 p. K. 0,148 p. K ...
5. Los organismos pluricelulares han desarrollado distintos sistemas de comunicación entre sus órganos y tejidos. Así, el sistema endocrino genera señales.
En alimentos industrialmente procesados una parte de este ácido ... Es un ácido graso poliinsaturado de la serie omega 6, ..... Interamericana Mc Graw- Hill.
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