QUÍ QUÍMICA ORGÁ ORGÁNICA Parte II

Aldehí Aldehídos y Cetonas • Propiedades Físicas - pe - pf - solubilidad • Propiedades Químicas - Reacciones de Adición Nucleofílica - Oxidación

- REACCIÓN DE ADICIÓN NUCLEOFÍLICA : Formación de Hemiacetales y Acetales A) Adición de una molécula de Alcohol ECUACIÓN GENERAL:

H3C− −C=O + CH3-OH H MECANISMO:

H+

HEMIACETALES

O-CH3 H3C− −C-OH + H+ H

- REACCIONES DE OXIDACIÓN a) REACCIÓN DE TOLLENS 2 NH4NO3 + Ag2O + H2O

2 AgNO3 + 2 NH4OH

Ag(NH3)2NO3 + 3 H2O

2 NH4NO3 + Ag2O + 2 NH4OH

Nitrato de diaminplata

2 Ag(NH3)2NO3 + R-C=O + 3 H2O H

∅

R-C=O + 2 Ag + 2 NO3NH4 + 2 NH4OH OH

- REACCIONES DE OXIDACIÓN b) REACCIÓN DE FEHLING SO4Cu + 2 NaOH

Cu(OH)2 +

Cu(OH)2 + SO4Na2

COOK

COOK

CHOH

CHO

CHOH

CHO

COONa

COONa

Cu + 2 H2O

COOK

COOK CHO 2 CHO

Cu

COONa

+ CH3-C=O + 2 H2O H

∅

CH3-C=O + Cu2O + 2 OH

CHOH CHOH COONa

Ácidos Carboxí Carboxílicos • Propiedades Físicas - pe - pf - solubilidad • Estructuras de Resonancia • Propiedades Químicas - Reacciones del H - Reacciones del OH del grupo carboxílico - Oxidación

Estructuras de Resonancia ¿Por qué un ácido carboxílico es un “ÁCIDO”?

Estructuras de Resonancia ¿Por qué un ácido carboxílico es un “ÁCIDO”?

R–COOH + H2O


R–COO– + H3O+

Estructuras de Resonancia ¿Por qué un ácido carboxílico es un “ÁCIDO”?

H3C C

O

-M

O H

+ O H3C C +M

-

O H

H3 C C

O

-

O H +

- REACCIONES DEL HIDRÓGENO DEL GRUPO CARBOXILO

I) R–COOH + H2O II) R-COOH + NaOH

III) R-COOH + NaHCO3




R–COO– + H3O+ R-COO-Na+ + H2O R-COO-Na+ + H2O + CO2

- REACCIONES DEL OH DEL GRUPO -COOH • Reacciones con amoníaco o aminas:

R-C-OH + NH3 O R-C-OH + CH3-NH2 O

R-C-NH2 + H2O O R- C-NH-CH3 + H2O O

- REACCIONES DEL OH DEL GRUPO -COOH • Reacciones con alcohol:

R-C-OH + EtOH O

H2SO4 reflujo

R-C-OEt + H2O O

• Reacciones con otra molécula de ácido:

R- C-OH + HO- C - R’ O O

H2SO4 reflujo

R- C-O-C-R’ + H2O O O

Esteres • Propiedades Físicas - pe - pf - solubilidad • Propiedades Químicas - Hidrólisis Ácida - Hidrólisis Alcalina

- HIDRÓLISIS ÁCIDA Ecuación General:

O R C O R'

+ H2O

H+

O R C OH

+ R' O H

- HIDRÓLISIS ALCALINA Ecuación General:

O R C O R'

+ NaOH

O H3C C ONa + R' OH

Aminas • Propiedades Físicas - pe - pf - solubilidad • Basicidad

Punto de ebullición: - tienen mayor P.e. que los alcanos de PM comparables porque son polares y las aminas 1º y 2º pueden formar puente Hidrógeno entre si. - tienen menor P.e. que los alcoholes de PM comparables porque el N es menos electronegativo que el O. -

Aminas 1º > aminas 2º > aminas 3º (de masas comparables)

propilamina(1º)

PM 59

P.e. 48ºC

etilmetilamina (2º)

59

37ºC

trimetilamina (3º)

59

3,5ºC

1-propanol

60

97ºC

n-butano

60

0ºC

Basicidad R- N H2

+

HCl

Amina alifática

Ph- N H2

Cloruro de alquilamonio

+

HCl

Amina aromática

R- N H2

+

+

Amina aromática

Ph-NH3 + ClCloruro de anilonio

H2O

Amina alifática

Ph- N H2

R-NH3 + Cl-

R-NH3 + OHHidróxido de alquilamonio

H2O

NO REACCIONA

- HIDRÓLISIS ÁCIDA Ecuac. Gral:

O H3C C O CH3 + H2O

Mecanismo: O

R

C

+ + H

R

C

C +

O R'

+ H-O-H

R C O R' +M O H + H

O H R

C H

O+

O R'

O H R

C O

+

H+

+ CH3 OH

O H R

C +

O R'

O H

O H

O H R

O H3 C C O H

+ O H

-M O R'

H+

R

C + H O R' H

O+

ALQUENOS: Reacciones de adición electrofílica ECUACIÓN GENERAL: H3C− −CH2=CH2 +HBr

H3C− −CH −CH3 Br

MECANISMO:

H δ+…. Br

δ-

H3C− − CH = CH2

H3C− −CH =CH2 + HBr

Complejo π +

H3C−CH−CH3 Complejo σ

+ Br −

H3C− −CH− −CH3 Br

REGLA DE MARKOVNIKOV