Rapid injection NMR reveals η3 'π-allyl' CuIII intermediates in addition

Rapid injection NMR reveals nº 'n-allyl' Cu" intermediates in addition reactions of organocuprate reagents. Steven H. Bertz,* Richard A. Hardin, Michael D. Murphy, Craig A. Ogle,* Joshua D. Richter,. Andy A. Thomas. Department of Chemistry, University of North Carolina-Charlotte, Charlotte NC 28223 USA ...
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Rapid injection NMR reveals η3 ‘π-allyl’ CuIII intermediates in addition reactions of organocuprate reagents. Steven H. Bertz,* Richard A. Hardin, Michael D. Murphy, Craig A. Ogle,* Joshua D. Richter, Andy A. Thomas Department of Chemistry, University of North Carolina–Charlotte, Charlotte NC 28223 USA

S1

η2 Chalcone / Me2CuLi·Li13CN 1 H NMR (–100 °C)

η2 Chalcone / Me2CuLi·Li13CN 13 C NMR ( 100 °C)

S2

η2 Chalcone / Me2CuLi·Li13CN 1 1 H, H COSY ( 100 °C)

η2 Chalcone / Me2CuLi·Li13CN ROESY ( 100 °C)

S3

η2 Chalcone / Me2CuLi·Li13CN HMQC MeCu Region ( 100 °C)

η2 Chalcone / Me2CuLi·Li13CN HMQC Vinyl Region ( 100 °C)

S4

η3 Chalcone / Me2CuLi·LiI / TMSCl 1 H NMR ( 100 °C)

η3 Chalcone / Me2CuLi·LiI / TMSCl 1 H NMR MeCu Region ( 100 °C)

S5

η3 Chalcone / Me2CuLi·LiI / TMSCl 13 C NMR ( 100 °C)

η3 Chalcone / Me2CuLi·LiI / TMSCl 1 1 H, H COSY ( 100 °C)

S6

η3 Chalcone / Me2CuLi·LiI / TMSCl ROESY ( 100 °C)

η3 Chalcone / Me2CuLi·LiI / TMSCl HMBC Vinyl Region ( 100 °C)

S7

η3 Chalcone / Me2CuLi·LiI / TMSCl HSQC MeCu Region ( 100 °C)

η3 Chalcone / Me2CuLi·LiI / TMSCl HSQC Vinyl Region ( 100 °C)

S8

η2 Crotonophenone / Me2CuLi·LiI 1 H NMR ( 100 °C)

η2 Crotonophenone / Me2CuLi·LiI 13 C NMR ( 100 °C)

S9

η2 Crotonophenone / Me2CuLi·LiI HMQC ( 100 °C)

η2 Crotonophenone / Me2CuLi·LiI HMBC ( 100 °C)

S10

η2 Crotonophenone / Me2CuLi·Li13CN ROESY ( 100 °C)

S11

η3 Crotonophenone / Me2CuLi·LiI / TESCl 1 H NMR ( 100 °C)

η3 Crotonophenone / Me2CuLi·LiI / TESCl 1 H NMR Zoom ( 100 °C)

S12

η3 Crotonophenone / Me2CuLi·LiI / TESCl 1 1 H, H COSY ( 100 °C)

S13

η2 Cinnamaldehyde / Me2CuLi·LiCN 1 H NMR ( 70 °C)

η2 Cinnamaldehyde / Me2CuLi·LiCN 13 C NMR ( 70 °C)

S14

η2 Cinnamaldehyde / Me2CuLi·LiCN 1 1 H, H COSY ( 70 °C)

η2 Cinnamaldehyde / Me2CuLi·LiCN HSQC MeCu Region ( 70 °C)

S15

η2 Cinnamaldehyde / Me2CuLi·LiCN HSQC Vinyl Region ( 70 °C)

η2 Cinnamaldehyde / Me2CuLi·Li13CN ROESY ( 100 °C)

S16

η3 Cinnamaldehyde / Me2CuLi·LiI / (CD3)2(C6H5)SiCl 1 H NMR ( 100 °C)

η3 Cinnamaldehyde / Me2CuLi·LiI / (CD3)2(C6H5)SiCl 13 C DEPT ( 100 °C)

S17

η3 Cinnamaldehyde / Me2CuLi·LiI / (CD3)2(C6H5)SiCl 1 1 H, H COSY ( 100 °C)

η3 Cinnamaldehyde / Me2CuLi·LiI / (CD3)2(C6H5)SiCl HSQC MeCu Region ( 100 °C)

S18

η2 Benzalacetone / Me2CuLi·LiCN 1 H NMR ( 100 °C)

η2 Benzalacetone / Me2CuLi·LiCN 13 C NMR ( 100 °C)

S19

η2 Benzalacetone / Me2CuLi·LiCN NOESY ( 100 °C)

S20

η3 Benzalacetone / Me2CuLi·LiCN / TMSCl 1 H NMR ( 100 °C)

η3 Benzalacetone / Me2CuLi·LiCN / TMSCl 13 C NMR ( 100 °C)

S21

η3 Benzalacetone / Me2CuLi·LiCN / TMSCl HSQC ( 100 °C)

η3 Benzalacetone / Me2CuLi·LiCN / TMSCl HMBC ( 100 °C)

S22

η3 Benzalacetone / Me2CuLi·LiCN / TMSCl ROESY ( 100 °C)

η3 Benzalacetone / Me2CuLi·LiCN / TMSCl ROESY Zoom ( 100 °C)

S23