TEMA 3:ALCOHOLES -NOMENCLATURA -PROPIEDADES FÍSICAS: Estado físico, p.e., p.f., densidad, solubilidad -PROPIEDADES QUÍMICAS a) OXIDACIÓN QUÍMICA b) REACCIONES DE SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA MOLECULAR (SN2)

c) REACCIONES DE ELIMINACIÓN (E2)

a) OXIDACIÓN QUÍMICA 1- ALCOHOL PRIMARIO

[O]

ALDEHIDO

rápido

ÁCIDO

ECUACIONES: (-1)

(CH3-CH2-OH+H2O

OH CH3-C=O + 4e- + 4H+) x3 (+3)

(+3)

(+6)

(Cr2O72- + 6e- +14H+

2 Cr3+ + 7 H2O) x2

anaranjado

3 CH3-CH2-OH +

2Cr2O72-

+ 16

H+

4

Cr3+

verde

OH + 3CH3-C=O +11 H2O

1

2- ALCOHOL SECUNDARIO (0)

CETONA (+2)

CH3-C-CH3 + 2 e- + 2 H+)x 3

(CH3-CH-CH3

O

OH Cr2O72- + 6e- +14H+

2 Cr3+ + 7 H2O

3 CH3-CH-CH3 + Cr2O72- + 8 H+

CH3-C-CH3 + 2 Cr3+ +7 H2O verde O

anaranjado

OH

b)Reacción de sustitución nucleofílica bimolecular (SN2). ECUACIÓN GRAL: H3C− −CH2OH + HBr

H3C− −CH2−Br + H2O

MECANISMO: _ −CH2OH H3C− _

+ H+

rápida

H H3C− −CH2−OH

-

Br

lenta

+

Sal de oxonio

CH3 Brδ-

C H H

H Oδ+ H

Br− −CH2 −CH3 + H2O Inversión de Walden

Complejo máxima energía

2

c) Reacción de eliminación bimolecular (E2): −CH2OH ECUACIÓN GRAL : H3C−

H2SO4 98% 160-180 ºC

CH2=CH2 + H2O H

MECANISMO:H3C− −CH2OH + H+

rápida

H3C− −CH2−OH +

ión etil hidrónio o sal de oxonio

H

HSO4lenta

H2C− −CH2 ……..δ+OH H δ- O

CH2=CH2 + H2O + HOSO3H −SO3H Regla de Saytzeff o Zaitsev

ACIDEZ Y BASICIDAD Acidez H3C− −CH2OH +

Na

H3C− −CH2OH +

NaOH

CH3 - CH2O- Na+ + ½ H2 No reacciona

Basicidad CH3 CH3 C CH3

OH

+ HCl

ZnCl2

CH3 CH3 C

Cl + H2O

CH3

3