TEMA 4:ALDEHÍDOS Y CETONAS -NOMENCLATURA - ESTRUCTURA ORBITAL
-PROPIEDADES FÍSICAS: Solubilidad Punto de ebullición
-PROPIEDADES QUÍMICAS
ESTRUCTURA ORBITAL
REACCIONES QUÍMICAS
CH3- C=O carbono alfa (α)
H
grupo carbonilo
Carbono Alfa •Aldolización *
•R. de Haloformo*
Grupo Carbonilo • Reacciones de Adición Nucleofílica 1-Adición de: - Derivados del NH3: R--NH2 (amina) H2N--NH2 (hidrazina) H2N--NH--Ph (fenilhidrazina) H2N—OH (hidroxilamina) - Agua - Alcohol* - HSO3Na - HCN 2-Reacciones de Polimerización: Obtención de: Paraformaldehído* Urotropina* Trioxano Paraldehído • Reducciones • Reacciones de Oxidación -Reacción de Tollens* -Reacción de Fehling*
Adición de Alcohol: A) FORMACIÓN DE HEMIACETALES ECUACIÓN GENERAL:
H3C− −C=O + CH3-OH H MECANISMO:
H+
CH3-O H3C− −C-OH + H+ H
Reacciones de Polimerización: Formación de paraformaldehído: ECUACIÓN GENERAL:
O n H- C
H
BM
+ H 2O
HO-CH 2 -(CH 2 O)n-CH 2 -OH
O
Sólido cristalino blanco
MECANISMO: H H
O H- C
+C
H
O
+C
-
O
H
+C H
H O
C H
O
C H n
O
-
C
H H 2O
HO
O
n +C
-
O
-
H
H
H H
O
H
H +C
H H
-
H
C H
H O
C H
H O
C H n
O
H
Reacciones de Polimerización: Formación de urotropina: ECUACIÓN GENERAL:
CH2
N O 6 H- C
H
+ 4 NH3
BM O
CH2 N CH2
N CH2
CH2
CH2
N Urotropina Sólido cristalino blanco
REACCIONES DE OXIDACIÓN -REACCIÓN DE TOLLENS 2 NH4NO3 + Ag2O + H2O
2 AgNO3 + 2 NH4OH
2 Ag(NH3)2NO3 + 3 H2O
2 NH4NO3 + Ag2O + 2 NH4OH
Nitrato de diaminplata
2 Ag(NH3)2NO3 + R-C=O + 3 H2O H
∅
R-C=O + 2 Ag + 2 NO3NH4 + 2 NH4OH OH
-REACCIÓN DE FEHLING SO4Cu + 2 NaOH
Cu(OH)2 +
Cu(OH)2 + SO4Na2
COOK
COOK
CHOH
CHO
CHOH
CHO
COONa
COONa COOK
COOK 2
CHO CHO
Cu + 2 H2O
Cu
COONa
+ CH3-C=O + 2 H2O H
∅
CHOH
CH3-C=O + Cu2O + 2 CHOH OH COONa
Reacciones del Carbono α Reacción del Haloformo O CH3 C
H
+ 3 I2 + 4 NaOH
CHI3 + HCOO-Na+ + 3 NaI + 3 H2O
Reacción del Haloformo 1º Oxidación
CH3
H C OH + NaOI
H
CH3 C
H O
2º Halogenación
CH 3 C 3º Ruptura
I
I
C I
C
H
H O
O
+
+ 3 NaOI
+ NaI + H2O
I I
C
C
I
NaOH
I3CH
+
H O
+ 3 NaOH
Na+ -O C
H O
Reacciones del Carbono α Reacción de aldolización o condensación aldólica •
Dos moléculas de aldehído o cetona reaccionan en medio básico para dar β-hidroxialdehído o β-hidroxicetona
