TEMA 4:ALDEHÍDOS Y CETONAS -NOMENCLATURA - ESTRUCTURA ORBITAL

-PROPIEDADES FÍSICAS: Solubilidad Punto de ebullición

-PROPIEDADES QUÍMICAS

ESTRUCTURA ORBITAL

REACCIONES QUÍMICAS

CH3- C=O carbono alfa (α)

H

grupo carbonilo

Carbono Alfa •Aldolización *

•R. de Haloformo*

Grupo Carbonilo • Reacciones de Adición Nucleofílica 1-Adición de: - Derivados del NH3: R--NH2 (amina) H2N--NH2 (hidrazina) H2N--NH--Ph (fenilhidrazina) H2N—OH (hidroxilamina) - Agua - Alcohol* - HSO3Na - HCN 2-Reacciones de Polimerización: Obtención de: Paraformaldehído* Urotropina* Trioxano Paraldehído • Reducciones • Reacciones de Oxidación -Reacción de Tollens* -Reacción de Fehling*

Adición de Alcohol: A) FORMACIÓN DE HEMIACETALES ECUACIÓN GENERAL:

H3C− −C=O + CH3-OH H MECANISMO:

H+

CH3-O H3C− −C-OH + H+ H

Reacciones de Polimerización: Formación de paraformaldehído: ECUACIÓN GENERAL:

O n H- C

H

BM

+ H 2O

HO-CH 2 -(CH 2 O)n-CH 2 -OH

O

Sólido cristalino blanco

MECANISMO: H H

O H- C

+C

H

O

+C

-

O

H

+C H

H O

C H

O

C H n

O

-

C

H H 2O

HO

O

n +C

-

O

-

H

H

H H

O

H

H +C

H H

-

H

C H

H O

C H

H O

C H n

O

H

Reacciones de Polimerización: Formación de urotropina: ECUACIÓN GENERAL:

CH2

N O 6 H- C

H

+ 4 NH3

BM O

CH2 N CH2

N CH2

CH2

CH2

N Urotropina Sólido cristalino blanco

REACCIONES DE OXIDACIÓN -REACCIÓN DE TOLLENS 2 NH4NO3 + Ag2O + H2O

2 AgNO3 + 2 NH4OH

2 Ag(NH3)2NO3 + 3 H2O

2 NH4NO3 + Ag2O + 2 NH4OH

Nitrato de diaminplata

2 Ag(NH3)2NO3 + R-C=O + 3 H2O H

∅

R-C=O + 2 Ag + 2 NO3NH4 + 2 NH4OH OH

-REACCIÓN DE FEHLING SO4Cu + 2 NaOH

Cu(OH)2 +

Cu(OH)2 + SO4Na2

COOK

COOK

CHOH

CHO

CHOH

CHO

COONa

COONa COOK

COOK 2

CHO CHO

Cu + 2 H2O

Cu

COONa

+ CH3-C=O + 2 H2O H

∅

CHOH

CH3-C=O + Cu2O + 2 CHOH OH COONa

Reacciones del Carbono α Reacción del Haloformo O CH3 C

H

+ 3 I2 + 4 NaOH

CHI3 + HCOO-Na+ + 3 NaI + 3 H2O

Reacción del Haloformo 1º Oxidación

CH3

H C OH + NaOI

H

CH3 C

H O

2º Halogenación

CH 3 C 3º Ruptura

I

I

C I

C

H

H O

O

+

+ 3 NaOI

+ NaI + H2O

I I

C

C

I

NaOH

I3CH

+

H O

+ 3 NaOH

Na+ -O C

H O

Reacciones del Carbono α Reacción de aldolización o condensación aldólica •

Dos moléculas de aldehído o cetona reaccionan en medio básico para dar β-hidroxialdehído o β-hidroxicetona

O CH3

C

+

H

O CH3

C H

HO-

CH3

H H O C C C OH H H aldol

Ver mecanismo

Comparación entre aldehídos y cetonas Molécula

Solub.

Interac molec.

p.e.

Adición Nucl.

Oxidac.

Sí

Sí

ALD

Sí (C1 a C3)

D-D (menor)

menor

(más reactivo)

CET

Sí (C1 a C3)

D-D

mayor

Sí

(mayor)

(menos reactivo)

Polimeriz

C α: aldoliz. y haloformo

Paraform. y Urotropina

Sí (Grupo

Con Feh Tol.

No

acetilo)

Sí (Grupo acetilo)