Manual de Buenas prácticas seguras en almacenamiento y manipulación de sustancias peligrosas en el Sector del Recubrimiento Metálico
Edita: CEPYME ARAGON Fotos y texto: CEPYME ARAGON. Con la colaboración de la Asociación de empresas de Recubrimientos Metálicos y Afines de Zaragoza. AERMAZ. Zaragoza 2014
Publicación elaborada en el marco del Convenio de colaboración entre el Gobierno de Aragón y la Confederación de la Pequeña y Mediana Empresa Aragonesa (CEPYME ARAGON) de acciones en materia de prevención de riesgos laborales durante el año 2014. Todos los derechos reservados. Se prohíbe la reproducción total o parcial de esta publicación, o la edición de su contenido por cualquier medio, sin la previa y expresa autorización de la Dirección General de Trabajo del Gobierno de Aragón y CEPYME ARAGON.
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INDICE
CAPITULO PARTE 1.- INTRODUCCIO N. DESCRIPCIÓN DE PROCESOS Y SUSTANCIAS.MARCO LEGAL 1.- INTRODUCCCIÓN
PÁGINA
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2.- DESCRIPCIÓN DE LOS PROCESOS 3.- MARCO LEGAL 4.- SUSTANCIAS QUÍMICAS UTILIZADAS EN LOS PROCESOS. RIESGOS. PARTE 2.-IDENTIFICACION DE LA PELIGROSIDAD DE LAS SUSTANCIAS.
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5.- ETIQUETADO DE SUSTANCIAS QUÍMICAS
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6.- LAS FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD (FDS)7.- ALMACENAMIENTO SEGURO DE PRODUCTOS QUÍMICOS 8.- RIESGOS EN PROCESO, ALMACENAMIENTO Y MANEJO DE SUSTANCIAS
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PARTE 3: BUENAS PRÁCTICAS
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9.- BUENAS PRÁCTICAS EN LA GESTIÓN 10.- BUENAS PRÁCTICAS EN ALMACENAMIENTO 11.-BUENAS PRÁCTICAS EN EL MANEJO DE LAS SUSTANCIAS 12.- PROTOCOLO DE ACTUACIÓN 13.- BIBLIOGRAFÍA PARTE 4: ANEXOS ANEXO 1: FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD ANEXO 2: FRASES H Y P ANEXO 3: EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL (EPIs) ANEXO 4: FICHAS PRACTICAS DE PREVENCIÓN
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MANUAL ELABORADO CON LA COLABORACIÓN DE LA ASOCIACIÓN DE EMPRESARIOS DE RECUBRIMIENTOS METÁLICOS Y AFINES DE ZARAGOZA (AERMAZ)
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PARTE 1 INTRODUCCION. DESCRIPCION DE PROCESOS Y SUSTANCIAS. MARCO LEGAL
1 INTRODUCCIÓN
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Manual de Buenas practicas seguras en almacenamiento y manipulacion de sustancias peligrosas en el Sector del Recubrimiento Metalico 1.- INTRODUCCIÓN El Sector El sector de tratamiento de superficies en Aragón está formado por un tejido de empresas pymes y micro-pymes mayoritariamente. Esta actividad consiste en una amplia variedad de procesos mediante los cuales se modifica la estructura inicial de una superficie -metálica o plásticaproporcionándoles nuevas propiedades como pueden ser un acabado decorativo o una mayor resistencia a agentes externos. El tratamiento de superficies plásticas o metálicas está presente también, a menudo, como un subproceso interno o externo, en muchos tipos de industrias de diferentes sectores, como por ejemplo en automoción, aeronáutica, telecomunicaciones, sistemas de la información, ingeniería, construcción, electrodomésticos, utensilios de baño, soportes informáticos (hardware), etc. El sector de tratamiento de superficies metálicas y plásticas está compuesto por una gran variedad de subprocesos, que podríamos clasificar en: • Cincado • Níquel cromo • Recubrimiento con metales preciosos • Cromo duro • Circuitos impresos • Fosfatado • Pavonado • Recubrimiento con estaño • Anodizado aluminio • Metalizado plástico • Lacado de aluminio
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Y los procesos más comunes a todos ellos se pueden resumir en
CARGA
DESENGRASE
LAVADO
NEUTRALIZACI ON
LAVADO
DECAPADO
LAVADO
BAÑO 1
NEUTRALIZACI ON
SECADO Y DESCARGA
LAVADO
BAÑO 2
ALMACENAMIENTO Y MANIPULACIÓN de: Piezas o superficies a ser tratadas Materias primas Piezas tratadas PREPARACIÓN PREVIA DE LA SUPERFICIE Pretratamientos mecánicos Pretratamientos químicos DECAPADO TRATAMIENTOS DE SUPERFICIE APLICADOS Tratamientos electrolíticos principales Cincado Cadmiado Niquelado Cobreado Latonado y acabados en bronce Cromo decorativo, duro y negro Estañado
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Fabricación de circuitos impresos Metalizado de plástico Anodizado de aluminio Electropulido Tratamiento de fleje en contínuo Pretratamientos Recubrimiento electrolítico Post-tratamientos Tratamientos químicos Niquelado Cobreado Pavonado Fosfatado Otros tratamientos Pasivado Sellado Lacado electrolítico Lavado Secado Desmetalizado Desniquelado Descromado Todos estos procesos conllevan riesgos importantes relacionados especialmente con la extensa utilización de productos químicos, muchos de ellos peligrosos, cuyo almacenamiento, manejo, uso en procesos y tratamiento como residuo suponen un nivel de riesgo elevado para los trabajadores del sector.
Objeto del Manual La actividad que vamos a estudiar es compleja, se encuentra entre los sectores “metal” porque trabajan sobre superficies metálicas y recubren con metales, y el sector “químico” por el tipo de procesos y sustancias empleadas en los mismos. A priori, podemos identificar riesgos de las actividades de ambos sectores:
Por un lado todos los relacionados con el manejo de piezas metálicas: Golpes, atrapamientos, caídas, manejo de herramientas manuales, manejo de maquinaria,… Por otro, todos aquellos relacionados con el manejo de sustancias químicas: Contacto con este tipo de sustancias peligrosas, exposición a contaminantes químicos, o riesgos de explosión o incendio.
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Por ello, este sector tiene características especiales que no encuentran referencias en las fuentes de información habituales del sector metal o del sector químico, sino de ambos, y resulta difícil encontrar manuales y guías que reúnan los riesgos de ambos ámbitos de su actividad. Por otro lado, es un sector en muchas ocasiones no de producto final, sino que trabajan realizando un servicio para otras actividades que requieren que sus piezas se encuentren recubiertas de un metal concreto, que después engarzan o forman parte de los productos que fabrican y comercializan. Esta circunstancia supone que se trabajan con clientes diferentes, con piezas para recubrir de diferentes tipos y características, y cuyos procesos deben adaptarse a cada tipología concreta. De esta casuística tan concreta del sector y de las necesidades que nos traslada, hemos considerado la oportunidad de la elaboración de este manual que apoye al sector y a sus trabajadores para la mejora de la prevención de riesgos dentro de su actividad. Finalmente y concretando, el objetivo del manual es:
Elaborar un manual de buenas prácticas que permita, a trabajadores y empresas, disponer de información clara y concisa sobre cómo proceder, de manera segura, en el desarrollo de su actividad laboral.
Metodología La elaboración del Manual se ha realizado combinando, por un lado, el estudio documental de información del sector y los riesgos referenciados en la bibliografía existente con, por otro lado, la visita personal a empresas del sector para contrastar la información obtenida y la identificación concreta de los riesgos. Posteriormente se ha procedido a la elaboración del manual de buenas prácticas, para finalizar con la elaboración de fichas prácticas sobre riesgos concretos y las medidas de prevención dirigidas a los trabajadores. Recopilación de información La recopilación de información se ha realizado vía documental con:
la información relativa al sector y sus procesos, marco legislativo en materia de prevención de riesgos laborales. Documentos específicos del INSHT, como las NTPs que tratan del tema, guías sectoriales y documentos relativos al sector y sus riesgos.
(VER BIBLIOGRAFÍA )
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Análisis de la información Posteriormente, una vez analizada la información, la normativa de aplicación y estudiados los documentos considerados de interés para el trabajo, se ha procedido al diseño de los contenidos del proyecto, comenzando por establecer qué información recabar de las visitas a empresas. Una vez definida qué información queríamos adquirir de cada visita a empresas del sector, se realizó:
Selección de las empresas a visitar Determinación de la información a recopilar en cada empresa seleccionada
Para con todo ello, proceder a las visitas. Visitas a empresas Se realizaron, con los datos del análisis realizado y el contenido de la información que se ha considerado importante extraer de cada visita, 3 visitas. Además, se recabaron aquellos otros aspectos, que no estando contemplados en un primer momento, durante la visita se consideren de interés para el proyecto. Para facilitar la colaboración de las empresas en este proyecto, se garantizará la confidencialidad de los datos aportados y no se realizará la identificación de las mismas en el informe que se realice. Informe de las visitas Con todos estos datos recopilados, se elaboró el Informe de las visitas realizadas, resaltando las conclusiones más interesantes para la posterior elaboración del manual y el cumplimiento del objetivo de este proyecto. Elaboración del manual de buenas prácticas Se ha elaborado un manual que contiene la descripción del sector, las operaciones desarrolladas en los procesos, los riesgos asociados a las mismas, las medidas preventivas y las buenas prácticas propuestas, siguiendo los contenidos y criterios que se deriven de los informes anteriores:
Análisis de la información Informe de las visitas.
Se ha pretendido que el manual sea un documento de fácil comprensión para los trabajadores y con consignas concretas de aplicación de buenas prácticas seguras en el día a día de la actividad. Elaboración de fichas de prevención. Del manual anterior, y de toda la documentación analizada que ha servido para su elaboración, se han extraído las operaciones que se consideran de mayor riesgo, y se han elaborado fichas prácticas sobre riesgos concretos y sus medidas preventivas dirigidas a los trabajadores.
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2 DESCRIPCIÓN DE LOS PROCESOS
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2.-DESCRIPCIÓN DE LOS PROCESOS Son muchos procesos lo que se engloban dentro de la denominación de “recubrimiento metálico”, que puede realizarse sobre distintas superficies. Centrándonos en los procesos existentes en nuestra comunidad autónoma, podremos indicar que los más frecuentes que podemos destacar serían el zincado, niquelado, cromado duro, cromado decorativo, dorado, estañado, cobreado, plateado. Aunque existen diferencias entre estos procesos, podemos considerar que todos ellos cumplen el mismo objetivo básico: Se deben cubrir piezas con un recubrimiento metálico; estas piezas deben recibir inicialmente una preparación superficial que les permita recibir eficazmente el recubrimiento propiamente dicho, para finalizar el proceso con un acabado final.
PIEZA SIN TRATAR
PREPARACIÓN SUPERFICIAL
RECUBRI MIENTO EN BAÑOS
ACABADO
Además, las piezas pueden responder a múltiples formas y tamaños, así como los posibles recubrimientos a recibir. Éstos pueden responder a distintas necesidades: Decorativos, anticorrosivos, funcionales,… En la tabla siguiente podemos contemplar algunos de los campos de aplicación más habituales:
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PIEZA RECUBIER TA
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CAMPOS DE APLICACIÓN DE LOS RECUBRIMIENTOS
TIPOS DE RECUBRIMIENTO
Decorativo
Protección anticorrosiva
Recubrimientos funcionales Antifricción Electrotécnica
Soldadura
Plomo Aleaciones plomo estaño
de
Cromo Oro y aleaciones de oro Cobre Aleaciones de cobre Níquel (electrolítico) Níquel (químico) Plata Cinc Estaño
Tabla 1: Principales campos de aplicación de los recubrimientos electrolíticos y químicos en función del tipo de recubrimiento.
Tratamientos previos Las piezas a recubrir deben presentar una superficie totalmente limpia y lisa. En el caso que nos ocupa, el estudio lo hemos realizado en recubrimientos sobre superficie metálica. La limpieza puede efectuarse por vía física o química. Los tratamientos previos son específicos en función de los defectos de la superficie (asperezas, rugosidades,…) en el primer caso, y de las sustancias a eliminar de la superficie, en el segundo. En el siguiente cuadro se pueden ver las sustancias por tipo de tratamiento:
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Impurezas/defectos en la superficie
Tipo de tratamiento previo
Material/Sustancias empleadas
Rectificado, pulido, chorreado
muela abrasiva y de pulir abrasivos
Grasas, aceites
Desengrase
álcalis, silicatos, emulsionantes, tensoactivos, disolventes orgánicos
Óxidos, sales
Decapado, mordentado, activado
ácidos
Asperezas, defectos en la superficie
Tabla 2: Tratamientos previos
Buena práctica 1
Con el objeto de obtener una calidad óptima y uniforme del recubrimiento, la empresa que realiza el recubrimiento de las piezas, podría acordar con el suministrador de las mismas, en la medida de lo posible: Que las piezas a recubrir estén lo menos sucias posibles, Que el tipo de suciedad permanezca constante en composición química, Que las piezas a recubrir presenten el menor número de defectos posible en la superficie. ¿Qué ventajas aportaría este tipo de acuerdo? mayor duración de los baños (que conllevará una menor cantidad de sustancias peligrosas a gestionar y manipular) menor porcentaje de rechazos (que conllevará una mayor eficiencia en el proceso y por lo tanto en el uso de sustancias, una disminución de costes y una minimización de residuos y emisiones.
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Pretratamientos mecánicos El pretratamiento mecánico lima la superficie, es decir, elimina de la pieza una fina capa, alisándola. Estos pretratamientos incluyen procesos como: el cepillado pulido rectificado, chorreado lavado Las más utilizadas son las tres primeras, que permiten eliminar asperezas o defectos de las superficies. En menor medida se aplica la técnica del chorreado que permite eliminar, junto con las asperezas y defectos de la superficie, los aceites, óxidos y restos de finos de mecanizado. Tras estas operaciones es necesario someter a las piezas a un proceso de lavado, puesto que durante el mismo se deposita sobre la superficie de las piezas, una parte de la grasa y del abrasivo utilizado, así como polvo metálico, derivado de los procesos mecánicos desarrollados sobre la pieza en pasos anteriores.
Desengrase En la fabricación de piezas se emplean grasas, taladrinas, aceites y sustancias similares como refrigerantes y lubricantes. A menudo también se engrasan las piezas como protección anticorrosiva temporal. El desengrasado puede efectuarse básicamente de dos formas: Con disolventes orgánicos o en soluciones acuosas alcalinas con poder de emulsionar. Actualmente apenas se utilizan los disolventes orgánicos por el riesgo que supone para la salud laboral y el medio ambiente. Por esta razón, sobre todo los disolventes halogenados que poseen una alta capacidad de desengrase, están siendo sustituidos por soluciones acuosas de desengrase. Estas contienen fundamentalmente detergentes inorgánicos. Nota normativa 1 A este respecto, la normativa ambiental establece valores límites de emisión de compuestos orgánicos volátiles (COV’s) tanto como difusos como los extraídos mediante campana a foco de emisión externo. El RD
117/2003 de 31 de enero, sobre limitación de emisiones de COV’s debidas al uso de disolventes en determinadas actividades. Establece, también, en el caso de instalaciones susceptibles de emitir compuestos con frases de riesgo R40, R45, R46, R60 o R61, además de su limitación, la sustitución, en la medida de lo posible, de las mismas por otras menos nocivas.
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Si razones técnicas hacen que sea inevitable el empleo de disolventes halogenados, es recomendable realizarlo en instalaciones cerradas herméticamente con un sistema de extracción de los compuestos orgánicos volátiles y ventilación del local durante su apertura.
Decapado El contacto entre atmósfera y piezas metálicas provoca la formación de capas de óxido. El objeto del decapado es su eliminación. El baño de decapado contendrá diversos tipos de metal en solución en función del tipo de material base y del grado de mantenimiento y desmetalizado de los contactos de bombos y bastidores.
Activado El proceso de activado, también llamado neutralizado e inclusive decapado suave, se utiliza para eliminar esa pequeña capa de óxido que se ha formado sobre la superficie del metal una vez que la superficie ha sido tratada o lavada en sucesivas etapas. Esa pequeña capa de óxido hace que la superficie sea pasiva y por lo tanto mal conductora. Las soluciones empleadas son por lo general ácidos muy diluidos. Los activados permiten asimismo eliminar velos y manchas generados por compuestos orgánicos y/o inorgánicos.
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Esquemas de procesos PROCESO DE CINCADO ÁLCALIS
SURFACTANTES Carbonato sódico Hidróxido sódico Silicatos Gluconatos
DESENGRASE químico o electrolítico
AGUA
Ácido Clorhídrico Ácido Sulfúrico
AGUA
ENJUAGUE
DECAPADO
ENJUAGUE
Cianuro de zinc Cianuro de sodio
DEPOSICIÓN ELECTROLÍTICA DE ZINC
AGUA
Ácido Crómico Ácido Sulfúrico
ENJUAGUE
PASIVADO
AGUA
ENJUAGUE
SELLADO EN CALIENTE
DESHIDROGENADO
SECADO
PROCESO DE COBREADO
Alcalis + surfactantes
DESENGRASE
Agua
CIH/H2SO4
ENJUAGUE
DECAPADO
Cianuro de cobre Cianuro de sodio
Agua
ENJUAGUE
Sulfato de cobre Ácido sulfúrico
DEPOSICIÓN DE COBRE
ENJUAGUE
Agua
OTRAS SECUENCIAS DE ACABADO: Ni + Cr; Ni + Au, etc.
ENJUAGUE
SECADO
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EXPEDICIÓN
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PROCESO DE NIQUELADO
Alcalis + surfactantes
DESENGRASE
Agua
CIH
ENJUAGUE
DECAPADO
Alcalis +surfactantes
Agua
DESENGRASE ELECTROLÍTICO
ENJUAGUE
ENJUAGUE
Agua
Ácido sulfúrico
DEPOSICIÓN ELECTROLÍTICA
AGUA ÁCIDA
ENJUAGUE
Sulfato de níquel Cloruro de níquel Ácido bórico
A SECADO Y EXPEDICIÓN
PROCESO DE ANONIZADO
Agentes químicos
LIMPIEZA
Agua
H2SO4
ENJUAGUE
DECAPADO
Ácido crómico Ácido sulfúrico
Agua NaHCO3
NEUTRALIZACIÓN O ENJUAGUE
ANODIZADO
ENJUAGUE
Agua
SELLADO
ACABADO
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PROCESO DE CROMADO
Ácido sulfúrico/otros
ETAPA PREVIA DE NIQUELADO O COBREADO + NIQUELADO
DEPOSICIÓN ELECTROLÍTICA DE CROMO
ENJUAGUE
EXPEDICIÓN
SECADO
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3 MARCO LEGAL
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3.- MARCO LEGAL General Ley 31/1995, de 8 de noviembre, de Prevención de Riesgos Laborales Ley 54/2003, de 12 de diciembre, de modificación del marco normativo de la prevención de riesgos laborales R.D. 39/1997, de 17 de enero, por el que se aprueba el Reglamento de los Servicios de Prevención. Real Decreto 485/97, de 14 de abril, sobre disposiciones mínimas en materia de señalización de seguridad y salud en el trabajo. Real Decreto 486/97, de 14 de abril, por el que se establecen las disposiciones mínimas de seguridad y salud en los lugares de trabajo. Real Decreto 1407/1992, de 20 de noviembre, por el que se regulan las condiciones para la comercialización y libre circulación intracomunitaria de los equipos de protección individual. Real Decreto 773/97, de 30 de mayo, por el que se establecen las disposiciones mínimas de seguridad y salud relativas a la utilización por los trabajadores de equipos de protección individual.
Sobre sustancias químicas Real Decreto 379/2001, de 6 de abril, por el que se aprueba el Reglamento de almacenamiento de sustancias peligrosas y sus Instrucciones Técnicas Complementarias (ITC´s). MIE-APQ-1, MIE-APQ-2, MIE-APQ-3, MIE-APQ-4, MIE-APQ-5, MIE-APQ-6 y MIEAPQ-7. Real Decreto 363/1995, de 10 de Marzo de 1995 por el que se regula la Notificación de Sustancias Nuevas y Clasificación, Envasado y Etiquetado de Sustancias Peligrosas. Real Decreto 255/2003, de 28 de febrero, por el que se aprueba el Reglamento sobre clasificación, envasado y etiquetado de preparados peligrosos. Real Decreto 374/2001, de 6 de abril sobre la protección de la salud y seguridad de los trabajadores contra los riesgos relacionados con los agentes químicos durante el trabajo. Real Decreto 665/1997, de 12 de mayo, sobre la protección de los trabajadores contra los riesgos relacionados con la exposición a agentes cancerígenos durante el trabajo. (Este Real Decreto afecta a los productos con Cromo VI). Real Decreto 349/2003, de 21 de marzo, por el que se modifica el Real Decreto 665/1997, de 12 de mayo, sobre la protección de los trabajadores contra los riesgos relacionados con la exposición a agentes cancerígenos durante el trabajo, y por el que se amplía su ámbito de aplicación a los agentes mutágenos. Real Decreto 1942/1993, de 5 de noviembre, por el que se aprueba el Reglamento de Instalaciones de Protección contra Incendios. Real Decreto 786/2001, de 6 de julio, por el que se aprueba el Reglamento de Seguridad contra incendios en los establecimientos industriales (Anulado por sentencia de 27 de octubre de 2003). Real Decreto 1406/1989, de 10 Noviembre, por el que se imponen limitaciones a la comercialización y uso de ciertas sustancias y preparados peligrosos.
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Real Decreto 1254/1999, de 16 de julio, por el que se aprueban las medidas de control de los riesgos inherentes a los accidentes graves en los que intervengan sustancias peligrosas. REAL DECRETO 105/2010, de 5 de febrero, por el que se modifican determinados aspectos de la regulación de los almacenamientos de productos químicos y se aprueba la instrucción técnica complementaria MIE APQ-9 "almacenamiento de peróxidos orgánicos".
Sobre Clasificación, etiquetado y envasado de sustancias.- CLP Reglamento (CE) nº 1272/2008 del Parlamento Europeo y del Consejo de 16 de diciembre de 2008 sobre clasificación, etiquetado y envasado de sustancias y mezclas, y por el que se modifican y derogan las Directivas 67/548/CEE y 1999/45/CE y se modifica el Reglamento (CE) nº 1907/2006. Reglamento (UE) nº 286/2011 de la Comisión de 10 de marzo de 2011 que modifica, a efectos de su adaptación al progreso técnico y científico, el Reglamento (CE) nº 1272/2008 del Parlamento Europeo y del Consejo sobre clasificación, etiquetado y envasado de sustancias y mezclas. Reglamento (UE) nº 944/2013 de la Comisión, de 2 de octubre de 2013, que modifica, a efectos de su adaptación al progreso científico y técnico, el Reglamento (CE) nº 1272/2008 del Parlamento Europeo y del Consejo, sobre claisificación, etiquetado y envasado de sustancias y mezclas.
Normativa española CLP Real Decreto 1237/2011, de 8 de septiembre, por el que se establece la aplicación de exenciones por razones de defensa, en materia de registro, evaluación, autorización y restricción de sustancias y mezclas químicas, de acuerdo con lo establecido en el Reglamento (CE) n.º 1907/2006 del Parlamento Europeo y del Consejo, de 18 de diciembre de 2006, y en materia de clasificación, etiquetado y envasado de sustancias y mezclas, de acuerdo con el Reglamento (CE) n.° 1272/2008 del Parlamento Europeo y del Consejo, de 16 de diciembre de 2008. Real Decreto 1436/2010, de 5 de noviembre, por el que se modifican diversos reales decretos para su adaptación a la Directiva 2008/112/CE del Parlamento Europeo y del Consejo, que modifica varias directivas para adaptarlas al Reglamento (CE) nº 1272/2008, sobre clasificación, etiquetado y envasado de sustancias y mezclas. Real Decreto 1802/2008, de 3 de noviembre, por el que se modifica el Reglamento sobre notificación de sustancias nuevas y clasificación, envasado y etiquetado de sustancias peligrosas, aprobado por Real Decreto 363/1995, de 10 de marzo, con la finalidad de adaptar sus disposiciones al Reglamento (CE) nº 1907/2006 del Parlamento Europeo y del Consejo (Reglamento REACH). Real Decreto 717/2010, de 28 de mayo, por el que se modifican el Real Decreto 363/1995, de 10 de marzo, por el que se aprueba el Reglamento sobre clasificación, envasado y etiquetado de sustancias peligrosas y el Real Decreto 255/2003, de 28 de febrero, por el que se aprueba el Reglamento sobre clasificación, envasado y etiquetado de preparados peligrosos.
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Ley 8/2010, de 31 de marzo, por la que se establece el régimen sancionador previsto en los Reglamentos (CE) relativos al registro, a la evaluación, a la autorización y a la restricción de las sustancias y mezclas químicas (REACH) y sobre la clasificación, el etiquetado y el envasado de sustancias y mezclas (CLP), que lo modifica”.
Sobre Registro de sustancias químicas (REACH) Reglamento (CE) nº 1907/2006 del Parlamento Europeo y del Consejo, relativo al registro, la evaluación, la autorización y la restricción de las sustancias y preparados químicos (REACH), (con múlitples modificaciones posteriores, para conocer la úlitma versión consolidada 2014: http://eur-lex.europa.eu/legalcontent/ES/TXT/?qid=1417109169885&uri=CELEX:02006R1907-20140822) :
Normativa española relativa al reglamento REACH REAL DECRETO 1802/2008, de 3 de noviembre, por el que se modifica el Reglamento sobre notificación de sustancias nuevas y clasificación, envasado y etiquetado de sustancias peligrosas, aprobado por Real Decreto 363/1995, de 10 de marzo, con la finalidad de adaptar sus disposiciones al REACH. LEY 8/2010, de 31 de marzo, por la que se establece el régimen sancionador previsto en los Reglamentos (CE) relativos al registro, a la evaluación, a la autorización y a la restricción de las sustancias y mezclas químicas (REACH) y sobre la clasificación, el etiquetado y el envasado de sustancias y.. ORDEN DEF/1056/2013, de 30 de mayo, por la que se regula el procedimiento para la solicitud y obtención de certificados de exención por razones de defensa, en materia de registro, evaluación, autorización y restricción de sustancias químicas como tales o en forma de mezclas químicas o contenidas en ellas.
Normas técnicas y Guías del INSHT Se han citado en este apartado del trabajo dos tipos de documentos: Las Normas UNE o EN o ISO sobre recubrimientos metálicos, especialmente las más recientes, y las guías del Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo (INSHT). Ambos tipos de documentos carecen de carácter legal, sin embargo según el artículo 5, punto 3 del Real Decreto 39/1997, Reglamento de los servicios de Prevención, en cuanto al procedimiento de evaluación de riesgos, “cuando la evaluación exija la realización de mediciones, análisis o ensayos y la normativa no indique o concrete los métodos que deben emplearse, o cuando los criterios de evaluación contemplados en dicha normativa deban ser interpretados o precisados a la luz de otros criterios de carácter técnico, se podrán utilizar, si existen, los métodos o criterios recogidos en: a)
Normas UNE
b) Guías del INSHT, del Instituto Nacional de Silicosis, y protocolos y guías del Ministerio de Sanidad y Consumo,...”
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Por ello estos documentos poseen un peso importante en materia de prevención de riesgos laborales.
NORMAS UNE/EN/ISO
UNE-EN 1403 :1999 Protección contra la corrosión de metales. Recubrimientos electrolíticos. Métodos de especificación de los requisitos generales. UNE-EN-ISO 2064:2001 Recubrimientos metálicos y otros recubrimientos no orgánicos. Definiciones y principios concernientes a la medida del espesor. UNE-EN 12329:2001 Protección contra la corrosión de los metales. Recubrimientos electrolíticos de cinc sobre hierro o acero. UNE-EN 12508:2001 Protección de metales y aleaciones contra la corrosión. Tratamiento superficial, recubrimientos metálicos e inorgánicos. Vocabulario. UNE-EN 12540:2001 Recubrimientos electrolíticos de níquel, níquel más cromo, níquel más cobre y cobre más níquel más cromo. UNE 112023:1994 Tratamientos de superficies y recubrimientos metálicos. Clasificación general de términos. UNE 112038:1994 Recubrimientos metálicos. Depósitos electrolíticos de cromo para usos industriales.
GUÍAS TÉCNICAS DEL INSHT PARA LA EVALUACIÓN Y PREVENCIÓN DE LOS RIESGOS relativos a la utilización de lugares de trabajo. sobre Señalización de Seguridad y Salud en el Trabajo. para la utilización por los trabajadores en el trabajo de equipos de protección individual. relacionados con Agentes químicos. Ley 31/95, de Prevención de Riesgos Laborales.
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4 SUSTANCIAS QUÍMICAS UTILIZADAS EN LOS PROCESOS. RIESGOS.
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Manual de Buenas prácticas seguras en almacenamiento y manipulación de sustancias peligrosas en el Sector del Recubrimiento Metálico
4.-SUSTANCIAS QUÍMICAS UTILIZADAS EN LOS PROCESOS En este capítulo se detallan las sustancias más comúnmente utilizadas en estos procesos.
4.1.- Clasificación de los tratamientos por tipo de sustancias empleadas. En el apartado anterior se han detallado los procesos según el tipo de recubrimiento y producto final. El enfoque desde este capítulo, siendo los mismos procesos, es diferente, se clasificarán los procesos según el tipo de sustancias que utilizan en los ellos. Por ello, podemos considerar que los tratamientos que reciben las piezas en función de la tipología de sustancias son: Tratamiento mecánicos Tratamientos químicos Tratamientos electroquímicos. Tratamientos mecánicos En estos tratamientos de esmerilado, pulido o cepillado se utilizan abrasivos como óxidos de silicio (arena de sílice), óxidos de aluminio (esmeril, corindón), diamante o artificiales como corindón artificial, carburo de silicio, entre otros. Se utilizan también en estos procesos aditivos como mezclas de óxido de calcio y de magnesio, mezclas de óxidos de silicio y aluminio, óxidos de cromo, aglomerantes (grasas, ceras,…),etc. Son tratamientos en los que se utilizan sustancias sólidas que se aplican con discos, muelas, ruedas abrasivas, chorreado, o bien en forma de pasta con ayuda de los aditivos mencionados (que pueden estar en estado sólido o líquido).. En estos procesos los riesgos más importantes son la generación de polvo metálico y polvo de sílice, que según el proceso pueden encontrarse en suspensión o proyectados de la maquinaria empleada. Tratamientos químicos Completan los anteriores mejorando la adherencia del recubrimiento al proceder a la limpieza de las piezas eliminando óxidos, grasas y aceites (como por ejemplo la taladrina derivada de los procesos del mecanizado de las piezas). Son procesos que incluyen el desengrase, lavado utilizando disolventes, lavado utilizando disoluciones ácidas o alcalinas. Se pueden usar disolventes como el tetracloruro de carbono, el tricloroetileno o el percloroetileno (éstos últimos en desuso o en proceso de sustitución- ver nota normativa 1-), soluciones alcalinas (con hidróxido de sodio NaOH, carbonato sódico Na2CO3, fosfatos Na2PO3) o ácidos como el sulfúrico, el fosfórico, nítrico crómico y ácido fluorhídrico. En los baños de decapado, además, se utilizan catalizadores y espumantes para evitar la emisión de vapores ácidos.
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Las sustancias empleadas en estos tratamientos tienen habitualmente forma líquida, con lo que hay que tener un especial cuidado en su transporte intraempresa y vertido en los baños. Tratamientos electroquímicos Puede tratarse de una limpieza electroquímica (con baños cianurados y álcalis concentrados, en desuso) para conseguir superficies libres de impurezas como grasa y óxidos. Para posteriormente seguir con la electrodeposición como tal, con soluciones electrolíticas (alcalinas/cianuradas). El recubrimiento electrolítico es un proceso químico o electroquímico consistente en aplicar una capa metálica al producto (sería el caso del níquel para protegerlo contra la corrosión, el cromo duro para mejorar las propiedades de la superficie o con plata y oro para conseguir un acabado decorativo).. El producto, conectado como cátodo, y un ánodo del metal a depositar se sumergen en una disolución electrolítica (que puede ser ácida, alcalina o alcalina con sales de cianuro y complejos) y se conecta externamente a una fuente de corriente continua. Los cationes con carga positiva del ánodo metálico migran hacia el cátodo, donde son reducidos al metal y depositados en forma de capa superficial. Cuando se logra el espesor adecuado para cumplir con los requisitos previstos, se lava y seca el producto. Las soluciones ácidas empleadas pueden ser ácidos sulfúrico, fluoborato, sales de sulfato y fluoborato, sulfatos de niquel, cloruro de níquel, ácido fosfórico y ácido crómico. Las soluciones alcalinas pueden ser cianuradas, sales cianuradas y sosa. Las sustancias empleadas se encuentran en forma líquida, otras en sólida.
4.2.- Características de las sustancias empleadas. Nos centraremos en este apartado en analizar las sustancias peligrosas que las empresas visitadas en la elaboración del estudio previo a este manual, como ejemplo de la totalidad empleada en el sector. El único objetivo de este apartado es tener una visión general sobre el grado de peligrosidad de las mismas, como punto de partida meramente informativo y de sensibilización de las buenas prácticas que se desarrollan en apartados posteriores de esta publicación. Se Indica composición e identificación de peligros/frases. TENSOACTIVOS/SURFACTANTES MEZCLA: ALKIL ALCOHOL ETOXILADO (20/25%)+ PROP-2-IN-1-OL(1-2,5%) Estado líquido Clasificación: Xn: R22 y Xi: R41 Identificación de peligro Indicación de peligro : Nocivo
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Clasificación según la Directiva 1999/45/CE [DPD] Frases de riesgo: R22- Nocivo por ingestión. R41- Riesgo de lesiones oculares graves. Frases de seguridad: S26- En caso de contacto con los ojos, lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico. S39Úsese protección para los ojos/la cara. Clasificación de acuerdo con el Reglamento (CE) 1272/2008 [CLP/GHS]: H300 H310 H331 H315 H319 MEZCLA DE HIDRÓXIDO DE SODIO (50-75&) + METASILICATO DE DISODIO (25-35)+ PIROFOSFATO DE TETRASODIO- (20-25%) Sólido Irritante. Corrosivo Identificación de peligro: Clasificación según la Directiva 1999/45/CE [DPD] Frases R 35 Corrosivo. R 34 Irritante. Clasificación de acuerdo con el Reglamento (CE) 1272/2008 [CLP/GHS]: H 318 H 314
MEZCLA DE SULFONATO DE PERFLUOROOCTANO (1-5%), OLEILAMINA ETOXILADA (15%), ÁCIDO SULFÚRICO (0,1-
