JUNIO 1996 La prueba consta de dos partes. En la primera parte se propone un conjunto de cinco cuestiones de las que el alumno resolverá únicamente tres. La segunda parte consiste en dos opciones de problemas, A y B. Cada una de ellas consta de dos problemas; el alumno podrá optar por una de las opciones y resolver los dos problemas planteados en ella, sin que pueda elegir un problema de cada opción. Cada cuestión o problema puntuará sobre un máximo de dos puntos. No se contestará ninguna pregunta en este impreso TIEMPO: una hora y treinta minutos

PRIMERA PARTE 1. a) Establezca cuáles de las siguientes series de números cuánticos serian posibles y cuales imposibles para especificar el estado de un electrón en un átomo: Serie n l m s I 0 0 0 + 1/2 II 1 1 0 + 1/2 III 1 0 0 - 1/2 IV 2 1 -2 + 1/2 V 2 1 -1 + 1/2 b) Diga de qué tipo de orbital atómico estarían situados los que son posibles. 2. Indique justificadamente, cual de las siguientes especies químicas presentaría una entalpía normal de formación nula: a) Hidrógeno molecular. b) Hidrógeno atómico. c) Oxígeno molecular. d) Ozono. e) Cinc metálico.

A. B. C. D. a) b) c)

3. Se preparan las siguientes disoluciones como se indica y se enrasan todas al mismo volumen: n moles de ácido fluorhídrico en agua (pKa del ácido = 3) n moles de ácido acético en agua (pKa del ácido = 5) n moles de ácido bórico en agua (pKa del ácido = 7) n moles de ácido cianhídrico en agua (pKa del ácido = 9) Ordenar las disoluciones de mayor a menor pH. Ordenar las disoluciones de mayor a menor concentración en moléculas de ácido. Si se añaden a cada disolución n moles de NaOH, ordenar las disoluciones resultantes de mayor a menor pH.

4. Escribir y ajustar las reacciones que tienen lugar en los siguientes casos: a) Si se introduce una barra de hierro en una disolución de nitrato de plata. b) Si se mezcla una disolución de permanganato potásico en medio ácido con otra de cloruro de estaño (II) Datos: E°(Ag+/Ag) = 0´80 V; E° (Fe2+/Fe0) = −0´44 V; E°(MnO4-/Mn2+) = 1´51 V, E° (Sn4+/Sn2+) = 0´15 V. 5. El cloruro de polivinilo (PVC), de fórmula (−CH2−CHCl−)n, es un polímero de adición que se obtiene a partir del cloruro de vinilo. Complete la siguiente serie de reacciones que permiten obtener el monómero sin utilizar como materia prima ningún producto orgánico. Obtención de acetileno (dos fases sucesivas 1.2): 1. CaO + 3 C → 2. CaC2 + 2H2O → Obtención del HCl (dos fases sucesivas) 1. 2 NaCl + 2 H2O −electrólisis→ 2. H2 + Cl2 → Obtención de cloruro de vinilo (una fase): 1. C2H2 + HCl →

SEGUNDA PARTE BLOQUE A 1. Calcular la variación de energía interna para la reacción de combustión del benceno (C6H6) si el proceso se realiza a presión constante de 1 átomo y temperatura constante de 25 ° C datos: ∆Hf CO2 (g) = −393´13 kJ/mol; ∆Hf H2O (l) = −285´8 kJ/mol; ∆HfC6H6 (l) = 49 kJ/mol; R =8´3. 10-3 kJ/mol. K. 2. Al reaccionar 1 mol de fósforo blanco (P4) con hidróxido sódico disuelto en agua se obtiene fosfina (hidruro de fósforo) y dihidrógeno dioxofosfato (I) de sodio: a) ¿ Cuantos gramos se producen de la sal? b) ¿Cuántos gramos de fósforo se necesitarían para obtener 1 litro de fosfina a 1 atm y 37°C? Datos: Masas atómicas: P = 32; O = 16; Na = 23; H = 1. BLOQUE B 1. Conocido el valor de Kc para el equilibrio: 3 H2(g) + N2 (g) ↔ 2 NH3 (g), Kc = 783 calcule a la misma temperatura el valor de la constante de equilibrio de las siguientes reacciones: a) ½ N2 (g) + 3/2 H2 (g) ↔ NH3 (g) Kc (a). b) 2 NH3 (g) ↔ N2 (g) + 3 H2 (g) Kc(b). 2. Suponiendo que la oxidación anódica tiene lugar con un rendimiento del 80%. Calcúlese cuánto tiempo tendrá que circular una corriente de 5 amperios para oxidar 15 gramos de Mn2+ a MnO −4 Dato: Masa atómica del Mn = 55.